特種鋁銀漿包括如樹脂包覆鋁銀漿、水性鋁銀漿等。
樹脂包覆鋁銀漿是一種特殊鋁銀漿,質(zhì)量固體含量通常為50-60%,由微細(xì)鋁片作為核心、外部包覆一層樹脂材料制成,包覆樹脂通常選擇耐候性優(yōu)異的丙烯酸樹脂等。這種包覆結(jié)構(gòu)能為鋁片提供惰性保護(hù),在一定程度上防止鋁片氧化腐蝕,并具有超強(qiáng)耐酸堿腐蝕性、優(yōu)異的耐候性、優(yōu)異的電氣絕緣性。一般其樹脂含量為漿體重量的7%、厚度為0.5μm,也可以根據(jù)用戶需要調(diào)整,用于高級工業(yè)裝飾,如手機(jī)/家電等外殼漆、UV底漆、建筑外墻涂料、卷材涂料、輪轂涂料以及絕緣涂料等。
樹脂包覆鋁銀漿還具有優(yōu)異的金屬光澤效果,因?yàn)闃渲矊涌梢蕴岣咪X片的折射率,使涂料色彩更為明亮。樹脂包覆鋁銀漿具有較好的分散性和防沉性,能在涂層中均勻分布,因而更能呈現(xiàn)均勻的金屬色澤。
水性鋁銀漿通常生產(chǎn)工藝是通過使用霧化鋁粉、表面處理劑和溶劑,在濕法球磨后再由二氧化硅包覆或緩蝕劑鈍化等處理方式,在鋁片表面形成一層10-100納米的致密惰性保護(hù)層,其組成中一般含有水和/或水溶性溶劑。
水性鋁銀漿的品種與溶劑型鋁銀漿一樣,也有水性仿電鍍銀、水性閃銀、水性細(xì)白銀之分,當(dāng)然也有水性漂浮銀漿、水性非浮銀漿之分。
鈍化型水性鋁銀漿為首代產(chǎn)品,其主要是通過添加鈍化劑對溶劑型鋁銀漿進(jìn)行鈍化處理,包覆一層磷酸酯類鈍化膜。其價(jià)格低廉,但耐酸堿穩(wěn)定性差,僅適用于現(xiàn)調(diào)現(xiàn)用。
配制好成品的水性銀漆的罐內(nèi)儲(chǔ)存期長短不一,與使用的水性樹脂的酸值等不同而異,因此需預(yù)先測評相應(yīng)產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。一般將水性銀漆漆放置在50℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱中,如果能穩(wěn)定7天無明顯漲氣、膠化、結(jié)皮等不良現(xiàn)象,涂層對應(yīng)標(biāo)樣無明顯消光,則可在常溫下儲(chǔ)存3個(gè)月到6個(gè)月。
中國發(fā)明專利CN101235226A公開了一種二氧化硅包覆型水性鋁銀漿的制備方法,其方法的主要特征為二氧化硅膠粒自組裝,先用鋁鹽對鋁粉表面進(jìn)行電位調(diào)控,使鋁粉表面帶正電,再通過滴加硅醇鹽經(jīng)水解反應(yīng)生成帶負(fù)電的SiO2膠體,均勻致密地吸附于經(jīng)過鋁鹽調(diào)控的帶正電的鋁粉表面,實(shí)現(xiàn)SiO2膠體在鋁粉表面的自組裝,使鋁粉表面包覆一層均勻致密且透明的二氧化硅薄膜,從而得到二氧化硅包覆型水性鋁銀漿。該種水性鋁銀漿具有以下幾個(gè)特點(diǎn):在醇溶劑、水溶劑中具有良好的分散性;具有優(yōu)異的耐酸耐堿的性能;包覆前后鋁粉的粒徑變化小于1微米、金屬感下降小于5%。制備出的二氧化硅包覆型水性鋁銀漿產(chǎn)品,可作為一種環(huán)保型金屬顏料廣泛應(yīng)用于環(huán)保型水性涂料及水性油墨。
上述專利實(shí)施例:在玻璃反應(yīng)器中加入40g油性鋁銀漿濾餅(D50=10.5μm),加入80g二乙二醇丁醚,攪拌均勻;加入20g水與100g乙醇的混合溶液,攪拌均勻;加入0.13g的三氯化鋁,攪拌30分鐘后升溫至60℃,并恒溫在60±2℃;取50g預(yù)先配制的25%正硅酸乙酯的乙醇溶液,通過滴加方式加入反應(yīng)器,滴加時(shí)間為4小時(shí),在滴加的同時(shí),用4%的氨水乙醇溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)溶液的pH值,使pH維持在8.2±0.1,滴加完成后,再繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí),然后冷卻、過濾后,得到二氧化硅包覆型水性鋁銀漿樣品。
二氧化硅無機(jī)包覆水性鋁銀漿又分單層包覆和雙層包覆(SiO2層+鐵系絡(luò)合染料層,得到有色鋁顏料),此外還可以進(jìn)行有機(jī)包覆,如含氟有機(jī)物包覆等。
更前緣的研究,有單層無機(jī)/有機(jī)復(fù)合包覆,以及雙層無機(jī)/有機(jī)復(fù)合包覆。
以溶劑型非浮型鋁銀漿應(yīng)用為例,較常應(yīng)用于溶劑型醇酸漆、硝基漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆、氟碳漆等產(chǎn)品體系中,配制成相應(yīng)的仿電鍍銀漆、細(xì)白銀漆、細(xì)閃銀漆、中閃銀漆、粗閃銀漆;如與各種實(shí)色色漿搭配調(diào)制,則可得到各種實(shí)色的細(xì)閃光漆、中閃光漆、粗閃光漆;如與各種透明色漿(如油溶性色精、半透明安巴色漿、半透明納米色漿)搭配調(diào)制,則可得到各種顏色的半透明細(xì)閃銀漆、半透明中閃銀漆、半透明粗閃銀漆等,因光線在該半透明色漆漆膜的反射、折射作用,漆膜面色和底色呈現(xiàn)不同顏色,且隨觀察角度不同,顏色也逐漸變化,呈現(xiàn)出美麗的隨角異色效應(yīng)。
溶劑型非浮型鋁銀漿中的鋁片的徑/厚比雖然較大,但鋁的比重為2.55、較高,在油漆體系中有下沉傾向,因此需要選用一定量的無機(jī)顏料分散劑以及合適的防沉劑控制其沉降,以便滿足一定的罐內(nèi)儲(chǔ)存期,典型配伍舉例如下:
溶劑型丙烯酸銀漆典型配方【適用于金屬表面裝飾或防護(hù)涂層(如集裝箱、工業(yè)設(shè)備等)】
組分 | 質(zhì)量百分比 | 作用說明 |
丙烯酸樹脂 | 40-65% | 成膜基料,提供附著力、耐候性和光澤(如Tg為40-50℃的熱塑性丙烯酸樹脂) |
鋁銀漿 | 5-10% | 金屬顏料,提供銀色光澤和屏蔽防腐效果(需選用非浮型鋁粉) |
混合溶劑 | 20-35% | 調(diào)節(jié)粘度及施工性(常用二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯等混合溶劑) |
分散劑 | 0.3-1% | 促進(jìn)鋁粉均勻分散,防止團(tuán)聚(如BYK-161、Tego Dispers 650) |
流平劑 | 0.1-0.5% | 改善漆膜流平性,減少橘皮(如BYK-306、Tego Flow 300) |
防沉劑 | 0.5-2% | 防止鋁粉沉降(如氣相二氧化硅、有機(jī)膨潤土、聚酰胺蠟漿) |
消泡劑 | 0.1-0.3% | 抑制消除生產(chǎn)及施工中氣泡(如BYK-052、Tego Airex 900) |
附著力促進(jìn)劑 | 1-3% | 增強(qiáng)對金屬基材的附著力(如磷酸酯類或硅烷偶聯(lián)劑) |
增塑劑 | 3-6% | 提高漆膜柔韌性(如中鏈氯化石蠟等) |
溶劑型非浮型鋁銀漿漆可采用極性、非極性有機(jī)溶劑或多種復(fù)合為溶劑體系,選用烷烴、芳烴、酯類、酮類、醇類等溶劑均可。因其鋁片徑/厚比較高,高速分散易被打破或折彎,影響遮蓋力、閃爍性、隨角異色效應(yīng),故通常采用預(yù)分散工藝,俗稱“開稀”或“開銀”:即以一種或多種溶劑預(yù)先與鋁銀漿手動(dòng)攪拌或慢速攪拌至均勻,再加入到調(diào)漆過程中,如以二甲苯與鋁銀漿重量比1:1慢速攪勻后,再在調(diào)漆的慢速攪拌階段加入使用。調(diào)薄的鋁銀漿有利于在調(diào)漆階段慢速攪拌時(shí)分散均勻和不破壞鋁片形狀。
溶劑型非浮型鋁銀漿漆的樹脂選擇,應(yīng)據(jù)所制醇酸鋁銀漆、硝基鋁銀漆、丙烯酸鋁銀漆、聚氨酯鋁銀漆、氟碳鋁銀漆等產(chǎn)品體系不同,分別優(yōu)選長油醇酸樹脂、短油醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、羥基樹脂、氟碳樹脂等,其酸值不應(yīng)高,建議控制在15mgKOH/g以下。若非浮型鋁銀漿油漆體系酸值偏高,易導(dǎo)致鋁銀漿失色發(fā)黑、析氫脹氣等問題。通過極端試驗(yàn)也可說明這一點(diǎn),有報(bào)道在60ml硫酸溶液中(pH調(diào)至1.0),加入0.1g的非包覆非浮型鋁銀漿,靜置720小時(shí)后,測得氫氣析出量高達(dá)113ml。
因此,溶劑型非浮型鋁銀漿漆配方確定后,還應(yīng)驗(yàn)證該配方系統(tǒng)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,通常采用的方法是:將樣品密封于容器中,置于恒溫鼓風(fēng)箱(通常為50°C,時(shí)間30天),觀察是否分層、結(jié)塊、沉降等外觀變化;使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測量儲(chǔ)存前后的粘度變化;攪拌后檢查沉淀是否易重新分散均勻;對比儲(chǔ)存前后漆膜的金屬光澤(分光光度計(jì)測定L*值)、顏色均一性;儲(chǔ)存后測試噴涂效果,觀察是否出現(xiàn)顆粒、堵槍或金屬定向異常等等。
概括而言,鋁銀漿在涂料中的應(yīng)用主要有:
1、裝飾性涂料
汽車涂料:用于面漆(如金屬漆、珠光漆),通過調(diào)整鋁片排列實(shí)現(xiàn)隨角異色效果(如“變色龍”涂料)。
工業(yè)涂裝:家電、電子產(chǎn)品外殼的金屬質(zhì)感涂層(如手機(jī)中框、洗衣機(jī)面板)。
建筑涂料:仿金屬幕墻、裝飾板材的涂裝,提升視覺檔次。
2、防護(hù)性涂料
防腐涂料:鋁片層形成物理屏障,延緩基材腐蝕,常用于船舶、橋梁、儲(chǔ)罐。
高溫涂料:耐高溫鋁銀漿(經(jīng)硅烷處理)用于發(fā)動(dòng)機(jī)、排氣管等高溫部件。
3、功能性涂料
導(dǎo)電涂料:用于電子設(shè)備外殼的抗靜電涂層或電磁屏蔽層。
隔熱涂料:鋁片反射紅外線,降低建筑能耗(如屋頂反射隔熱涂料)。
水性涂料:環(huán)保型鋁銀漿適配水性涂料體系,替代傳統(tǒng)溶劑型涂料體系,符合低VOC法規(guī)要求。
1、現(xiàn)存問題
分散穩(wěn)定性:鋁片易團(tuán)聚,需優(yōu)化分散劑和研磨工藝。
氧化風(fēng)險(xiǎn):鋁活性高,長期暴露易失去光澤,需優(yōu)化表面包覆處理。
環(huán)保壓力:溶劑型體系面臨VOC排放限制,推動(dòng)水性/高固含鋁銀漿涂料配方開發(fā)。
2、未來趨勢
納米化技術(shù):開發(fā)納米鋁銀漿,實(shí)現(xiàn)超薄涂層和高透光金屬效果。
復(fù)合多功能化:與石墨烯、云母等復(fù)合,賦予涂層導(dǎo)熱、自清潔等特性。
智能化應(yīng)用:結(jié)合光致變色材料,開發(fā)動(dòng)態(tài)變色涂層。
綠色工藝:發(fā)展生物基溶劑和可再生鋁源,降低環(huán)境足跡。
鋁銀漿憑借其獨(dú)特的光學(xué)與功能特性,在涂料工業(yè)中占據(jù)重要地位。隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán)及市場需求升級,其制備技術(shù)正向高性能、多功能、環(huán)境友好方向演進(jìn),未來在汽車、建筑、電子、航天等領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。
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